Ο Αθανάσιος Κ. Αστερίου γεννήθηκε στη Θεσσαλονίκη το 1840 από γονείς που κατάγονταν από το Λιβάδι Ελασσόνας και ανδρώθηκε μέσα σε ιδανικό οικογενειακό περιβάλλον, με εθνική παράδοση και αγωνιστικό παρελθόν. Μετά τις εγκύκλιες σπουδές του στη Θεσσαλονίκη, φοίτησε στην Ιατρική Σχολή Αθηνών, απ’ όπου εκτός του διπλώματός του πήρε και τον τίτλο του διδάκτορος της Ιατρικής. Στη συνέχεια εγκαταστάθηκε στο Λιβάδι Ελασσόνας, όπου άσκησε το επάγγελμά του ως λειτούργημα, χωρίς ιδιοτέλεια, βοηθώντας όταν χρειαζόταν, ακόμη και με χρήματα, τους αδύναμους οικονομικά ασθενείς του. Συνεργάστηκε με το Μακεδονικό Κομιτάτο για την ανεξαρτησία της Μακεδονίας και το 1878 πήρε μέρος στην Επανάσταση του Ολύμπου στο Λιτόχωρο, για την απελευθέρωση της Θεσσαλίας.